含锂水盐体系热力学性质研究:LiCl-MgCl~2-H~O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5-19.8mol.kg^-1,0.3-6.0mol.kg^-1)以及混合水溶液(离子强度范围为0.6-19.4mol.kg^-1)的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式,用Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的活度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性.用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.     

含三唑啉硫酮槟榔碱衍生物合成和生物活性

烟酸经酯化、肼解、与取代芳酸异硫氰酸酯缩合成1－（3－吡啶甲酰基）－4－芳基氨基硫脲（2），2经环合成生成2－（3－吡啶）－4－芳基－1，3，4－三唑啉－5－酮（3），接着用碘甲烷对吡啶环季铵化得相应的季铵盐4，4用硼氢化钠还原可得目标物2－（1－甲基－1，2，5，6－四氢吡啶－3－4）－4－芳基－1，2，4－三唑啉－5－硫酮（5），对所合成的目标化合物进行了舒张血管活性实验。     

非水溶液盐效应的气液色谱研究: C~1~-~4醇-盐(NaI、NaSCN、NaClO~4)-碳酸丙烯酯体系

本文利用气液色谱法测定了333.15K时, C~1~-~4醇在碳酸丙烯酯-盐(NaI、NaSCN、NaClO~4)固定液中的无限稀释活度系数γ^∞~1。观察到: 1. 各溶质的Inγ^∞~1和固定液中盐的摩尔分数间具有较好的线性关系, 且发生盐溶效应。2. 在各个盐浓度的溶液中, 醇同系物的Inγ^∞~1和醇分子碳数间存在着线性关系, 并对实验现象从理论上进行了分析和讨论。     

面包酵母对1, 4, 4α, 8α-四氢-1, 4-亚甲基萘-5, 8-二酮的催化异构化

文章描述了面包酵母将1, 4, 4α, 8α-四氢-1, 4-亚甲基萘-5, 8-二酮催化异构化为1, 4-二氢-5, 8-二羟基-1, 4-亚甲基萘, 而不是还原为相应的羟基化合物。     

四川轮环藤根中两种海岛轮环藤-N-氧化物的分离鉴定

从中国特有植物四川轮环藤(Cyclea sutchuenensis Gagnep.)根中分得两种海岛轮环藤碱-N-氧化物。采用波谱分析和化学方法鉴定, 证明分别为海岛轮环藤碱-2β-N-氧化物(3)和海岛轮环藤碱-2'β-N-氧化物(4)。二者均为新生物碱, 是首尾氧桥双苄基异喹啉生物碱-N-氧化物。从该植物根中还分得已知的海岛轮环藤碱(1)和海岛轮环藤酚碱(2)。本文首次详细报道并分析了2的1^H NMR和13^C NMR数据。经三种人癌细胞实验, 证明2具有显著的抗癌活性。     

气液色谱法研究醇类在芳烃中的缔合溶液热力学

用气液色谱法测量了不同温度下C~1-C~4醇类的各异构物在二苯甲烷、联苄、二苯乙炔、二苯甲酮及二苯亚砜中的无限稀活度系数γ~i、偏摩尔过量焓H^E~i及偏摩尔过量熵S^E~i。用Kretschmer-Wiebe 模型计算各醇类在二苯甲烷、联苄、二苯乙炔中的自身缔合常数K~A, 得到在同一溶剂中, C~1-C~4醇类, K~A减小次序。用同一模型计算各醇类在二苯甲酮、二苯亚砜中的交叉缔合常数K~A~B, 得到在同一溶剂中, K~A~B减小次序。     

镍络合物催化条件下2,2'-联吡啶的偶联合成

在制备联吡啶的偶联反应中，镍化合物和三苯基膦通常是以化学计量参与反应 。我们在对Tiecco报道的偶联反应进行研究的过程中发现，这一反应可以在催化条 件下进行。这一改进订基于投料顺序的改变，充分利用零价镍当场（in situ）生 成时的高活性。将氯化镍、三苯基膦、2-溴吡啶先溶于DMF中，然后在50 ℃时加入 锌粉，催化偶联生成联吡啶，可以获得满意的收率。同时对三种镍化合物的反应活 性作了比较，以NiCl_2·6H_2O活性最高。     

促δ-波睡眠肽的结构与功能的研究

用固相法合成了促δ-波睡眠肽Trp-Ala-Gly-Gly-Asp-Ala-Ser-Glu(DSIP)及其十四种类似物和三个短肽,研究了结构与功能的关系,类似物的设计,主要考虑在分子中引入D-氨基酸以抑制酶的作用和增强稳定性,以及引入疏水侧链氨基酸如Phe和Trp等。位置的修饰主要在1,3,4,5,8和9位,即:D-Trp[1],Tyr[1],Tyr[1]Phe[5],D-Trp[1]Phe[8],Trp[3,4],D-Trp[3,4],D-Trp[1,3,4]Phe[8],D-Glu[9],D-pF-Phe[3,4]Phe[8]D-Glu[9],Phe[5],Glu[5]Asp[9],Tyr[5]Asp[9],Ala[7]和Asp[9]-DSIP以及Trp-Ala-Gly-Gly-Asp,Trp-Ala-Gly-Gly-Glu和Trp-Gly-Glu.合成肽的纯度经氨基酸组成分析、元素分析、薄层层析以及纸电泳鉴定。生物试验表明D-Trp[1],Tyr[1],Tyr[1]Phe[5],Ala[7]-DSIP无促眠活性;而Phe[5]-DSIP的促眠活性与DSIP相接近,其他类似物的生物试验结果将另文发表。     

二元及三元离子交换体系的统计热力学

本文用统计热力学方法对二元及三元离子交换体系进行了研究,得到了修正选择系数与交换剂组成关系的理论表达式,并得到二元交换体系的交换剂组分活度系数与组成的关系式,即Kielland公式。     

光学活性炔丙醇的合成

具有光学活性的炔丙醇是有机合成的重要中间体，其合成方法较多，通常使用 不对称还原、不对称1，2－加成、动力学拆分、2，3σ－重排、消除、还原裂解等 方法合成，其ee值和化学产率均达到了良好的水平，作者将对这类化合物的不对称 合成方法作一总结。